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沒有防腐劑的護(hù)膚品,就真的更安全么?
美妝界隨著 “成分黨”的隊(duì)伍不斷壯大,消費(fèi)者們也在不斷進(jìn)步。但是往往對(duì)產(chǎn)品中標(biāo)識(shí)“防腐劑”這一類成分卻有著很深的偏見,認(rèn)為其不安全更甚至談防腐劑色變,一心一意地追求各類標(biāo)注“無防腐劑”的產(chǎn)品。
今天一起聊聊「防腐劑」那些事。
01
防腐劑的作用是?
超市貨架上琳瑯滿目的食品、柜臺(tái)上各式各樣的化妝品、包括部分藥品等其實(shí)大多都含有防腐劑的身影。防腐劑的添加其實(shí)是保障使用期免受微生物的污染帶來的安全性風(fēng)險(xiǎn),從而保障產(chǎn)品使用的安全。
大部分防腐劑起效的作用機(jī)理是作用于微生物的細(xì)胞膜、細(xì)胞壁以及酶等多個(gè)靶點(diǎn),破壞細(xì)胞的分裂,抑制微生物生長(zhǎng)和繁殖來達(dá)到防腐的目的。
科普小Tip:微生物是難以用肉眼直接看到的微小生物總稱,比如細(xì)菌、真菌、病毒等等;
微生物普遍存在于日常環(huán)境中,比如食物中的大部分微生物通常不會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生危害,有的還可以制造美食,如:酸奶、酒、醋、醬油等等;
但萬事萬物有兩面性,微生物中一部分是致病微生物,也是食物腐壞變質(zhì)的元兇;并且微生物生長(zhǎng)曲線很有意思,前期的遲緩期之后,會(huì)迎來指數(shù)級(jí)別(瘋狂擴(kuò)張)的生長(zhǎng)期。
02
美妝品為何要添加防腐劑?
回到美妝護(hù)膚品,其構(gòu)架結(jié)構(gòu)通常含有水分、油脂、聚合物類、乳化劑、各類功效活性物等,這種結(jié)構(gòu)天然地為微生物的生長(zhǎng)和繁殖提供了非常好的生存環(huán)境(溫床),且大多數(shù)化妝品的儲(chǔ)存和使用溫度為16~37℃,是一般細(xì)菌和真菌生長(zhǎng)的最適溫度;這就是為什么“防腐劑”通常是制備化妝品必備原料。
因?yàn)橹虏【坏┏瑯?biāo),不僅影響使用功效、更可能導(dǎo)致用戶感染的風(fēng)險(xiǎn),尤其是眼部;所以化妝品中添加防腐劑是為了有效地控制微生物污染。
【這包括由原料、設(shè)備、測(cè)試儀器以及生產(chǎn)包裝過程中等引起微生物污染(一級(jí)污染)同時(shí)還有消費(fèi)者使用過程中,由手部蘸取或直接接觸空氣引起的二次污染。】
《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》(2015版)也明確規(guī)定了化妝品中的菌落總數(shù)限值。由此美妝配方中添加防腐劑的本質(zhì)是用來確?;瘖y品的安全,防止因?yàn)槭褂梦⑸镂廴镜漠a(chǎn)品而引起可能的感染。
# 可添加的防腐劑名錄
目前國家針對(duì)化妝品用防腐劑采用準(zhǔn)用目錄制,制定了非常嚴(yán)格的使用標(biāo)準(zhǔn);其中包括化妝品使用時(shí)的最大允許濃度、使用范圍和限制條件、以及在產(chǎn)品標(biāo)簽上需要標(biāo)注的使用條件和注意事項(xiàng)等都做了相關(guān)規(guī)定。【下圖標(biāo)共計(jì)51種】






表內(nèi)的每一種防腐劑成分能夠被批準(zhǔn)使用,其背后積累著無數(shù)相關(guān)毒理、使用安全性(不良反應(yīng))監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù),也會(huì)根據(jù)最新安全評(píng)估結(jié)果修改相關(guān)使用規(guī)定。同時(shí)根據(jù)對(duì)應(yīng)的配方體系(不同配方結(jié)構(gòu)、劑型)來選擇合適的防腐劑,對(duì)其抗菌性能、安全性能、配伍性能等多方面搭配。
近期一直被妖魔化的“尼泊金酯類”防腐劑(對(duì)羥基苯甲酸酯一系列衍生物),或者是輿論的宣傳或者是對(duì)部分論文片面解讀,很多成分黨對(duì)其“避而遠(yuǎn)之”。

雖然國際上眾多知名品牌都有添加,但國內(nèi),不少在圈內(nèi)深耕多年的大牌化妝品集團(tuán)都在默默堅(jiān)守,伽藍(lán)集團(tuán)當(dāng)屬其中。
其實(shí)任何物質(zhì)拋開劑量來談毒性都是耍流氓,尼泊金類防腐劑最早可追溯于1920年,一直應(yīng)用于化妝品防腐,迄今有100多年歷史了;而且尼泊金甲酯類在非常低濃度下就可以起到抗菌作用,尤其對(duì)抑制真菌方面有著非常良好的表現(xiàn)。
03
無防腐劑添加真的無防腐劑?
那么真正意義上無防腐劑的美妝品有嗎?
有,但是非常少。
而且需要對(duì)配方、包裝、使用條件有極其的嚴(yán)格要求,從而導(dǎo)致應(yīng)用非常有限。大部分宣稱無防腐產(chǎn)品也不是真的不添加防腐劑,往往添加了不在上述防腐劑表內(nèi)的原料(簡(jiǎn)稱表外),但這些原料同樣具有防腐劑的功效。
市場(chǎng)往往會(huì)對(duì)新生事物的包容度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于對(duì)自己已知的事物。消費(fèi)者會(huì)簡(jiǎn)單的認(rèn)為:表外防腐劑=無防腐劑=溫和、安全性更高。但事實(shí)上很多表外防腐劑,其防腐效果略顯不足、由于使用時(shí)間不長(zhǎng)無法積累足夠多的安全數(shù)據(jù)、配伍相容性的資料也存在不足等。

喜怒哀樂,人之情也。考慮消費(fèi)者的喜好,是優(yōu)秀的化妝品從業(yè)者不可忽略的部分,甚至很多時(shí)候我們考慮各個(gè)場(chǎng)景下,人群對(duì)化妝品的喜好,和心情相關(guān)的喜好,和生活習(xí)慣相關(guān)的喜好,甚至一個(gè)不自覺的行為里的喜好。
然而在這之前,更重要的是保障產(chǎn)品的安全性,合法性,以科學(xué)證據(jù)為依據(jù),搭建產(chǎn)品的物質(zhì)基礎(chǔ)。
再看《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》(2015版)表4,值得注意的是,被批準(zhǔn)的51種防腐劑沒有推薦的等級(jí)之分,但是有明確的使用條件說明化妝品使用時(shí)的最大允許濃度,比如:
苯氧乙醇為1.0%
山梨酸及其鹽類為0.6%(以酸計(jì))
水楊酸及其鹽類0.5% (以酸計(jì))
4-羥基苯甲酸及其鹽類和酯類(尼泊金酯類)單一酯0.4%(以酸計(jì))
混合酯總量0.8% (以酸計(jì))
且丙酯及其鹽類,丁酯及其鹽類之和分別不得超過0.14%。
且標(biāo)注中還注明了“這類物質(zhì)不包括4-羥基苯甲酸異丙酯(isopropylparaben)及其鹽,4-羥基苯甲酸異丁酯(isobutylparaben)及其鹽,4-羥基苯甲酸苯酯(phenylparaben),4-羥基苯甲酸芐酯”
2)使用范圍和限制條件,比如:
水楊酸除香波外,不得用于三歲以下兒童使用的產(chǎn)品中
苯氧異丙醇只能使用于淋洗類產(chǎn)品
脫氫乙酸及其鹽類禁用于噴霧產(chǎn)品
3)標(biāo)簽上必須標(biāo)印的使用條件和注意事項(xiàng),比如:
含水楊酸:三歲以下兒童勿用
苯扎氯銨,苯扎溴銨,苯扎糖精銨:避免接觸眼睛
碘丙炔醇丁基氨甲酸酯:三歲以下兒童勿用
國家監(jiān)管機(jī)構(gòu)在出臺(tái)這些安全規(guī)范的使用條件說明背后有很多綜合的考量,并與國際認(rèn)知接軌,比如討論度極高的尼泊金酯類防腐劑,歐盟消費(fèi)者安全科學(xué)委員會(huì)(Scientific Committee on Consumer Safety,下文簡(jiǎn)稱SCCS)和美國化妝品成分審查專家小組(Cosmetic Ingredient Review Expert Panel,下文簡(jiǎn)稱CIR)的安全評(píng)估報(bào)告目前的結(jié)論也是一致的。
2005年幾篇不算嚴(yán)謹(jǐn)?shù)难芯繄?bào)告認(rèn)為含有paraben防腐劑的腋下化妝品與乳腺癌有關(guān)聯(lián),歐盟SCCS前身SCCP被授命于評(píng)估兩者是否有關(guān)聯(lián),以及現(xiàn)有最高允許使用濃度是否安全。

很快在同一年發(fā)布的報(bào)告里便消除了對(duì)尼泊金甲酯和乙酯的疑慮,并認(rèn)可其單一最大濃度為0.4%(以酸計(jì)),混合酯的最大濃度為0.8%。之后在2006年,2008年,2011年的多個(gè)報(bào)告中關(guān)于這兩類的意見并未發(fā)生改變。
2005年的報(bào)告中也指出,對(duì)于碳鏈更長(zhǎng)的尼泊金丙酯、丁酯、以及支鏈酯在化妝品中的使用濃度尚沒有足夠證據(jù)可以給出結(jié)論,反復(fù)的討論一直持續(xù)到2021年,尼泊金丙酯的最終意見-在化妝品中做防腐劑的最高濃度為0.14%。

丁酯目前的推薦最高使用濃度同丙酯。尼泊金甲酯和乙酯之所以能有非常確定的意見,也與其廣泛使用,產(chǎn)品樣本眾多不無關(guān)系。
據(jù)FDA的VCRP產(chǎn)品數(shù)據(jù)庫顯示,到2016年過往已有13797個(gè)產(chǎn)品使用了尼泊金甲酯最為防腐劑,其中在洗發(fā)水中最高用到了0.9%,在唇膏中的最高濃度高達(dá)1%,而尼泊金乙酯在眼影中的最高濃度為0.65%。
由此可見,過往對(duì)尼泊金甲酯、乙酯的使用覆蓋了更寬的濃度范圍,而目前的推薦濃度是比較保守的。CIR的安全評(píng)估中也指出當(dāng)前對(duì)于尼泊金酯類的安全邊際是保守的,過度預(yù)計(jì)了不良事件的可能性。

針對(duì)特定護(hù)膚品體系選用防腐劑時(shí),優(yōu)先考慮的是安全性和防腐效果。根據(jù)配方組成、生產(chǎn)工藝、包裝特點(diǎn)以及使用習(xí)慣,追求更高效率的防腐體系。
比如配方的pH范圍與防腐劑的適用范圍匹配時(shí),效率就更高,用量可以根據(jù)實(shí)際效果在安全范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整,再比如搭配不同防腐劑實(shí)現(xiàn)對(duì)不同微生物有效抑制,實(shí)現(xiàn)1+1>2的效果,也是更加高效的選擇。
所以說安全有效是第一要義。在遵守化妝品安全規(guī)范的基礎(chǔ)上,在允許使用的防腐劑清單中匹配效率高的防腐劑,遵守濃度范圍和其它使用條件,優(yōu)化防腐劑配伍性,踏踏實(shí)實(shí)做好產(chǎn)品防腐體系評(píng)價(jià)才是可取的,而不是一味強(qiáng)調(diào)防腐劑名稱的好感度。
“化妝品行業(yè)最大的危險(xiǎn)是來自大家認(rèn)為“防腐劑都是壞的”這個(gè)錯(cuò)誤的概念。“
----Steinberg
防腐劑的功能是保護(hù)消費(fèi)者使用化妝品不受微生物污染。尤其是現(xiàn)在,大家著迷于植物來源活性成分和天然原料,對(duì)配方師來說,是非常大的挑戰(zhàn),尤其是要保證在貨架期和開瓶后的安全性。


但是,我們又經(jīng)??吹胶芏嘧o(hù)膚產(chǎn)品宣稱不添加防腐,他們是如何做到的呢?
可以大致分為兩類。一種是真正的無防腐劑添加,需要特定的劑型或包裝。另一種是添加了不在防腐劑列表的成分,但實(shí)際上起著防腐劑效果的成分。所以,宣傳安心使用,不添加防腐劑的產(chǎn)品,大家要學(xué)會(huì)進(jìn)行判斷。
第一種:
舉幾個(gè)可以做到無防腐的例子。例如凍干面膜,將精華液溶于膜布織物,低溫凍干。使用時(shí),加水即可。再比如The Ordinary 100%純VC粉,也可以做到無防腐劑添加?;蛘呒冇腕w系,也可以不加防腐劑,比如角鯊?fù)橛汀?/p>

第二種:
其實(shí)不能叫做無防腐。很多原料是因?yàn)椴辉诜栏瘎┠夸浿?,它的?biāo)簽是皮膚調(diào)理劑或保濕劑,但是實(shí)際上,它卻是很好的防腐劑增效劑。
這種全能的“人才”,比如說辛甘醇,1,2一戊二醇等等。所以當(dāng)看到有很多產(chǎn)品做無防腐宣稱的時(shí)候,大家淡定,很有可能它只是披著保濕劑外衣的防腐劑兄弟。

04
有EWG紅標(biāo)的防腐劑的產(chǎn)品就不能購買嗎?
美妝產(chǎn)品使用的防腐劑經(jīng)過這么多年的發(fā)展,從CITMIT,IPBC,DMDM,Paraben到現(xiàn)在的宣稱的無防腐,有很多防腐劑其實(shí)是配方師喜歡,添加量低,廣譜抑菌能力強(qiáng),配方兼容性好,刺激性低。
但是由于EWG的評(píng)分為紅色或者黃色,大家就很恐慌。其實(shí)新的防腐劑,因?yàn)樘砑恿扛?,需要?fù)配防腐增效更需要時(shí)間的驗(yàn)證。
比如,談到尼泊爾金類防腐劑,就談虎色變。其實(shí),羥苯甲酯這個(gè)防腐劑使用歷史悠久,文獻(xiàn)調(diào)研結(jié)果詳盡,安全性是不錯(cuò)的。
很多品牌也都在使用,比如 SK-II 護(hù)膚精華露,蘭蔻清瀅保濕柔膚水,珂潤潤浸保濕滋養(yǎng)乳霜,修麗可緊致塑顏面霜,自然堂凝時(shí)鮮顏肌活修護(hù)精華液(小紫瓶),自然堂微精華喜雪高保濕雪凝霜等等。
理性看待成分標(biāo)注的顏色,有生命力的產(chǎn)品會(huì)說話。總之,廣泛應(yīng)用于食品和化妝品、藥品等中的防腐劑技術(shù),是人類社會(huì)發(fā)展過程中重要的科學(xué)發(fā)明,其推動(dòng)了食品、化妝品、藥品可以通過現(xiàn)代工業(yè)化量產(chǎn)方法走入尋常百姓家,同時(shí)保證產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定和安全可靠。
作為配方師我們都知道,
防腐劑是美妝產(chǎn)品中必須要添加的成分。
但如果我們的市場(chǎng)一味的在說防腐劑的危害,對(duì)其重要功能避而不談、甚至斷章取義,不斷宣稱“無防腐添加“,未必是一種良性的發(fā)展。
防腐劑很難用“最好”或者“最安全”來界定,無論表內(nèi)還是表外防腐劑,都是需要根據(jù)配方體系客觀理性分析,做系統(tǒng)性的安全性評(píng)價(jià);最后研發(fā)出溫和、安全的防腐體系來保護(hù)產(chǎn)品。
在美妝行業(yè)高速發(fā)展的中國,我們幾乎每天都可以聽到各種與新產(chǎn)品,新法規(guī),新功效,新測(cè)試……等相關(guān)的信息,但是在新品層出不窮的情況下我們更要關(guān)注產(chǎn)品的安全性。

特別是國貨品牌,面對(duì)激烈的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng),我們真的留出時(shí)間做好防腐體系的評(píng)價(jià)了嗎?防腐體系的評(píng)價(jià)不是一個(gè)一次性的微生物檢測(cè),也沒有辦法在一天之內(nèi)完成。
CTFA推薦的單次接種防腐挑戰(zhàn)試驗(yàn)也要28天。為了趕時(shí)間趕進(jìn)度,依靠經(jīng)驗(yàn),借鑒曾經(jīng)用過的防腐體系是最常見的操作了。
羅馬不是一天建成,研發(fā)積累也需要時(shí)間,防腐劑或許只是一個(gè)小的縮影,但或許也正是這一份防腐體系評(píng)價(jià)報(bào)告是所屬產(chǎn)品安全的一個(gè)真實(shí)起點(diǎn),而不是只具有片面參考性EWG全綠。
幾年前,某位代言美妝品牌的明星說“我恨化學(xué)”,美妝科普之路任重道遠(yuǎn)?,F(xiàn)在,有的美妝科普又陷入了防腐劑的怪圈,防腐劑經(jīng)常成為肌膚出問題的背鍋俠。
希望業(yè)內(nèi)的同學(xué)們,能夠正向推動(dòng),理性看待EWG評(píng)分。成分評(píng)分不代表產(chǎn)品,配方、工藝和原料都影響著產(chǎn)品的最終形態(tài)。

知識(shí)點(diǎn)專家:
Echo Wang、Sweetie、堂姐銅豌豆
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